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Autor/a
Núñez Bendinelli, Alberto
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Abstract
El yodo es un halógeno característico en cuanto a su reactividad. Debido a su posición en la Tabla Periódica, donde los elementos adquieren un mayor carácter metálico, el yodo tiene una mayor capacidad de asumir los estados de oxidación de +3 y +5 conformando especies relativamente estables. Las moléculas que presentan átomos de yodo en estas valencias inusualmente elevadas son conocidas como especies de yodo hipervalente. El presente trabajo se centra en los compuestos de yodo trivalente, llamados λ3-iodans, y pretende por un lado explicar su química fundamental, y por el otro desarrollar una propuesta en cuanto al uso de estas especies en reacciones de al·lilació CH.
Debido a su elevado estado de oxidación, las especies de yodo hipervalente, en su conjunto, intervienen a menudo en reacciones de oxidación, incluyendo las reacciones de funcionalización oxidante de sustratos. Un nuevo ejemplo de esta última clase de reactividad es el acoplamiento de fragmentos carbonatos en un arco que algunos tipos de arilo-λ3-IODA llevan a cabo. En estos, los centros de yodo hipervalent actúan como grupos directores en la funcionalización C-H de sus fragmentos arilo. Esta reactividad característica fue bautizada como reacción yodonio-Claisea, debido a sus paralelismos con la clásica reacción de transposición descubierta por Ludwig Claisen al 1912. Hasta día de hoy, han sido descritas las reacciones de al·lilació, propargilación y bencilación a través de la reacción yodonio-Claisea. En ellas se consigue acoplar al enlace C-H de la ARE un fragmento alilo, propargil y bencilo, respectivamente, sin necesidad de utilizar un catalizador metálico. Nuestro grupo de investigación se ha centrado en los últimos años en el estudio del patrón de reactividad definido por esta reacción y en la exploración de nuevas metodologías dentro de su ámbito. En la misma línea, este trabajo recoge también un conjunto de propuestas centradas en la reacción de alquilación yodonio-Claisea. En algunas de ellas se propone el uso de potenciales sustratos cíclicos de silanos de alilo para llevar a cabo este acoplamiento, cuyo uso se encuentra en gran medida inexplorado. Adicionalmente, a modo de ilustrar la versatilidad que ofrece esta clase de acoplamiento de las especies del yodo hipervalente, se propone una posible ruta sintética del ácido hopanoico por vía de la reacción de alilación de yodonio-Claisea. Este fármaco es ampliamente utilizado como agente de contraste a las pruebas de colecistografia oral, además de comercializarse como medicamento para tratar el hipertiroidismo.
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